超临界CO<,2>条件下聚丙烯腈和聚酯的合成研究
  • 【摘要】

    超临界CO<,2>合成技术已逐渐应用到各种聚合物的合成中.它可作为一种连续相的溶剂,代替有机溶剂的使用,减少了对环境的污染.该文选取了丙烯腈和对苯二甲酸乙二醇酯作为研究的对象,分别探索它们的超临界CO<,2>条件下的合成情况.主要研究结果如下:1.以超临界CO<,2>做溶剂,偶氮二异丁腈AIBN做引发剂,成功地进行了丙烯腈的沉淀聚合反应(下文简称CO<,2>-PAN),并且反应能得到每批20-40... 展开>>超临界CO<,2>合成技术已逐渐应用到各种聚合物的合成中.它可作为一种连续相的溶剂,代替有机溶剂的使用,减少了对环境的污染.该文选取了丙烯腈和对苯二甲酸乙二醇酯作为研究的对象,分别探索它们的超临界CO<,2>条件下的合成情况.主要研究结果如下:1.以超临界CO<,2>做溶剂,偶氮二异丁腈AIBN做引发剂,成功地进行了丙烯腈的沉淀聚合反应(下文简称CO<,2>-PAN),并且反应能得到每批20-40克的聚丙烯腈.2.采用<''13>C NMR分析技术对CO<,2>-PAN的立体化学进行了研究.在五单元序列的基础上,对CN碳峰的<''13>C NMR谱用统计方法进行了分析,研究表明CO<,2>-PAN的链增长过程符合Bernoulli统计模型.3.CO<,2>-PAN在立构规整性上完全是无规的.其二单元组等规立构(m)的含量为0.4,三单元组等规立构(mm)的含量为0.153,而四单元组等规立构(mmm)的含量为0.057,它比常规水相沉淀聚合(简称R-PAN)或水相悬浮聚合(简称S-PAN)分别低出22%,43%,59%.4.以已知相对分子质量及其分布的聚丙烯腈宽分布共聚物为标样,采用GPC法,得到了有效的标定直线.根据标定直线测定了超临界CO<,2>中合成的聚丙烯腈均聚物的相对分子质量及分布.5.研究了聚合反应条件,如单体和引发剂浓度、反应时间、超临界CO<,2>压力、反应温度对CO<,2>-PAN的相对分子质量,相对分子质量分布及转化率的影响.6超临界CO<,2>中合成的聚丙烯腈完全具有加工性能.将所得产物进行纺丝实验得到了具有一定强力的、3stex左右的单孔纤维.纤维的强力与纤度相近的普通腈纶纤维差不多,但断裂伸长较小.此外用液相色谱法测定出由超临界CO<,2>合成的聚丙烯腈中微量丙烯腈的含量很小,完全能达到工业上要求的纺丝标准.7.对在超临界CO<,2>下合成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)做了尝试.认为小分子缩合物乙二醇能被超临界CO<,2>萃取,且超临界CO<,2>能充当增塑剂,使反应在较低温度下进行. 收起<<

  • 【作者】

    滕新荣 

  • 【学科专业】

    材料科学与工程

  • 【授予学位】

    博士

  • 【授予单位】

    东华大学

  • 【导师姓名】

    胡学超

  • 【学位年度】

    2002

  • 【语种】

    chi

  • 【关键词】

    超临界CO<,2>%聚丙烯腈%相对分子质量%相对分子质量分布%立构规整度%聚对苯二甲酸乙二醇酯